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硝酸铵钙具有氧化性吗?
来源:合规化学 点击数:57
解读概要:
硝酸铵钙(CAS 15245-12-2)是一种经化学改性的化肥,主要成分为5Ca(NO3)2·NH4NO3·10H2O,并非硝酸铵与硝酸钙的物理混合物。其生产旨在降低硝酸铵的爆炸风险,提升运输安全性。根据ECHA分类,硝酸铵钙仅具有急性毒性(H302)和眼刺激(H318)危害,不属于危险货物运输类别。尽管部分通报提及氧化性(H272类别3),但实验表明其与纤维素的燃烧时间超过参比物质,且符合工业标准的硝酸铵钙因硝酸铵含量低于10%(符合特殊规定208),可豁免氧化性分类。检测时需准确标注成分,验证硝酸铵含量及氧化性,确保合规运输。
近期有客户来咨询硝酸铵钙化肥的运输危险性分类。众所周知,硝酸铵具有一定的爆炸危险性,那么硝酸铵钙运输危险性分类时需要考虑爆炸性吗?其具有何种危险性呢?本期解读小编带领大家详细了解硝酸铵钙的运输危险性分类要点。
一、 简介
硝酸铵钙不是硝酸铵和硝酸钙简单物理混合,其有专属的CAS号和分子结构式:
图1 美国化学文摘社CAS官网
由图1可得,根据美国化学文摘社CAS官网显示,硝酸铵钙的CAS应为15245-12-2。农业用硝酸铵钙生成工艺主要有两种,以硝酸、液氨、石灰石为原料经化合后,或以磷矿石生产硝酸磷肥的副产物四水硝酸钙与氨经化合后,造粒加工而成,主要成分化学式为5Ca(NO3)2·NH4NO3·10H2O:
图2 农业用硝酸铵钙检测标准
由工艺和标准可以看出,硝酸铵钙经过化合或造粒形成复盐带结晶水的形式。所以硝酸铵钙的化学组成不能简单的理解为硝酸铵和硝酸钙的物理混合,应该填写硝酸铵钙本身的CAS号:
图3 硝酸铵钙的成分正确展示
二、危险性分类
(一)GHS分类
根据硝酸铵钙CAS号15245-12-2,检索欧盟ECHA官方分类清单资料如下:
图4 欧洲化学品管理局ECHA 通报分类
由图4可得,硝酸铵钙注册分类仅有H302急性毒性经口类别4和H318严重眼损伤/眼刺激类别1危害,在DG运输分类里,分不到危险货物UN编号。
硝酸铵钙本质上是对硝酸铵进行改性生产的一种化肥,目的是为了减少硝酸铵这种易燃易爆品的存在,提高运输安全性,推进农药进出口发展。所以硝酸铵钙可以排除爆炸危险性,但是值得注意的是,ECHA部分通报显示有H272氧化性类别3的物理危险,该危害对应DG运输分类应定为第5.1氧化性项别。
因此硝酸铵钙的分类重点在于其到底是否有氧化性危害。
(二)氧化性危害
1.资料检索
根据ECHA REACH注册卷宗资料显示:
硝酸铵钙样品与纤维素比例无论是1:1还是4:1燃烧时间均大于参比物质溴酸钾和纤维素3:7的燃烧时间,故注册给出的结论是硝酸铵钙没有氧化性。此外注册还提到UN1454硝酸钙这个列明条目有豁免的特殊规定208:
图5 ECHA注册资料
2.试验结果
合规化学对于市面上不同厂家的硝酸铵钙化肥产品进行了氧化性测试结果如下:
表1 测试结果
图6 HG/T 3790指标
结合图6标准可得,测试样品的铵态氮含量均符合工业标准的要求,相对应计算得硝酸铵含量均小于特殊规定208提到的10%含量阈值。测试结果也均是无氧化性,从试验角度验证了特殊规定208豁免的可行性。
三、总结
对于硝酸铵钙样品的受理和检验检测,应该注意:1.成分应该准确写明,不能写成硝酸铵和硝酸钙的物理混合,不然CAS不一样会导致分类的差异;2.硝酸铵钙物理实验应该重点关注其氧化性危险,从试验数据来看,如果是符合工业标准的硝酸铵钙其硝酸铵含量一般是符合特殊规定208的要求进而是没有氧化性的,所以安排相应测试验证硝酸铵钙产品的铵态氮含量非常重要,再根据铵态氮含量计算硝酸铵的含量,判断硝酸铵含量是否符合特殊规定208的要求进而获得豁免的可能性。如果硝酸铵含量小于10%,但是氧化性结果是属于5.1项氧化性物质,则应和企业确认产品,酌情考虑相应的氧化性通用条目。所以针对硝酸铵钙产品,成分检测和氧化性试验均需要开展,如有需求欢迎咨询合规化学。
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