多聚甲醛是危险货物吗？

提到多聚甲醛大家或许很快就会联想到“甲醛”。没错，作为甲醛的聚合物，多聚甲醛因为其为固体粉末，方便存储运输，在工业上用途极为广泛，也是进出口环节常见的一种危险货物。

本期合规解读，小编就和大家探讨一下多聚甲醛这个物质，重点解读其运输分类以及影响其分类的因素。

一、多聚甲醛简介

生产工艺

       甲醛水溶液在长期存放或浓缩操作过程中会发生聚合，生成多聚甲醛。目前工业上基本采用催化聚合的方法制备多聚甲醛。通过加入催化剂，例如碱（NaOH）、酸（H₂SO₄）、碱土金属及其氧化物(MgO)等，促进甲醛快速聚合，这也导致生成的多聚甲醛终产物中会引入催化剂杂质。

基本应用

      多聚甲醛的用途极为广泛，被大量用途农药、涂料、树脂的合成原料以及造纸的助剂，其中用多聚甲醛合成树脂，即用固体甲醛替代了传统的液体甲醛，能够避免液体甲醛为原料的合成过程的危险，同时，极大的降低了废水的产生，在保证产品高稳定性的同时也使得生存过程更加的安全环保。

运输分类

从合规化学网上，可以查到关于多聚甲醛的基本信息以及运输分类情况（具体见图1）。多聚甲醛在运输环节上，属于联合国TDG法规《危险货物一览表》（简称DGL）中列明的一种危险货物，UN编号为2213，属于第4.1类易燃固体。

图1 多聚甲醛危货分类

表1 UN编号2213的基本信息

运输法规	UN	运输名称	危害类别	包装类别	特殊规定
TDG	2213	仲甲醛	4.1	Ⅲ	223
IMDG code					223
IATA-DGR					A3
ADR					无
JT/T 617					无

如表1所示，UN2213在实际运输时，需重点关注其DGL表中的特殊规定223或A3。这两个特殊规定的主要内容都涉及多聚甲醛的运输豁免，具体如下：

当实际运输的多聚甲醛其物理或化学性质在试验时不符合第4.1项易燃固体的危害分类标准时，可不受法规限制。

小编提醒：陆运（ADR）不是在DGL的特殊规定中体现此项豁免要求，而是在第2.1章 第2.2.2.6条款说明，JT/T617与之类似。

二、多聚甲醛豁免试验介绍

根据联合国TDG法规的规定，将货物划入易燃固体，需对货物进行初筛试验和燃烧速率试验（如图2所示）。对于多聚甲醛这类非金属，观察2min内是否能沿着粉带蔓延200mm，如果蔓延长度＜200mm，则不应划为易燃固体，也不需要进行详细的燃烧速率试验，如果蔓延长度≥200 mm，则需进行进一步的燃烧速率试验。

图2 易燃固体的初筛

固体的燃烧速率试验（如图3），是将待测样品制备成一个侧面为三角形的堆垛，从一头点燃，测定燃烧速率以及是否通过润湿段。

图3 易燃固体燃烧速率试验示意图

因此，多聚甲醛样品在易燃固体试验时，如符合以下任一标准，即可豁免为非限制性货物。

1）初步甄别：120s，蔓延长度＜200mm

2）燃烧速率试验：100mm长度的样品，燃烧完全用时＞45s 或其燃烧速率小于2.2mm/s。

三、影响多聚甲醛易燃性的因素

2013年联合国发布了“UN2213的分类（仲甲醛）”提案（ST/SG/AC.10/C.3/2013/42），详细探讨了影响多聚甲醛易燃性的因素，主要是两个方面，一是杂质碱金属的含量，二是多聚甲醛本身的含量。

在联合国提案中，N个生产商对不同钠含量的多聚甲醛样品进行了易燃性初筛试验，结果见表2。

表2 试验结果汇总

序号	试验物质	易燃性初筛试验	润湿段阻燃时间	试验结论
1	多聚甲醛91%，Na+：7ppm	不易燃		不归类为4.1项
2	多聚甲醛92%，Na+：7ppm	不易燃		不归类为4.1项
3	多聚甲醛96%，Na+：7ppm	不易燃		不归类为4.1项
4	多聚甲醛91%，Na+：＜2ppm	不易燃		不归类为4.1项
5	多聚甲醛96%，Na+：5ppm	不易燃		不归类为4.1项
6	多聚甲醛96%，Na+：18ppm	不易燃		不归类为4.1项
7	多聚甲醛91%，Na+：725ppm	易燃	> 4 min	归类为4.1项
8	多聚甲醛91%，Na+：645ppm	不易燃		不归类为4.1项
9	多聚甲醛97%，Na+：608ppm	易燃	> 4 min	归类为4.1项
10	多聚甲醛97%，Na+：620ppm	易燃	> 4 min	归类为4.1项

如表2所示，当样品中钠含量＜100ppm时，试验中所有考察的多聚甲醛都不符合易燃固体分类标准；当钠含量≥100ppm，样品的易燃性不仅取决于钠含量还与多聚甲醛的含量有关，例如，钠含量为645ppm，多聚甲醛浓度为91%的时候，可以不归类为易燃固体。

多聚甲醛易燃性筛选试验结果与钠/多聚甲醛含量的关系可以见图4所示。

图4 多聚甲醛含量与易燃性之间的关系

如图4所示，对于恒定的钠离子浓度水平，多聚甲醛含量增加，易燃性初筛的时间会减少（易燃性增加）。对于钠含量很高的多聚甲醛，在多聚甲醛浓度含量较低的情况下也不需要分类为4.1易燃固体。图5是两者更加直观的一个对应关系。

图5 通过120s筛选实验的最大钠含量与多聚甲醛含量的关系

根据图5，可以确定钠和多聚甲醛含量不同的样品易燃范围，从而能帮助我们在知道多聚甲醛的浓度和杂质钠含量的情况下，快速判断其易燃性。

四、小结

本期合规解读，小编带大家了解了多聚甲醛的分类情况。在联合国TDG法规中，多聚甲醛是属于列明的危险货物，需要注意的是针对含有碱金属例子作为杂质可以豁免的情况，如果碱金属离子含量少于100 ppm，则不应将多聚甲醛归为4.1类的易燃固体。如果是钠含量较高的多聚甲醛，其易燃性既取决于钠金属离子的含量，又取决于低聚甲醛（以有效甲醛计）含量，需要根据多聚甲醛的浓度和钠含量进一步判断。